УДЕЛЬНЫЕ УГЛЫ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ И АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ БИСБЕНЗИЛИЗОХИНОЛИНОВЫХ АЛКАЛОИДОВ РЯДА ИЗОХОНДОДЕНДРИНА В РАСТВОРАХ КИСЛОТ

Аннотация:

Изучены удельные углы оптического вращения (УОВ) циклеанина (I), изохондодендрина (III) и их солей в различных растворителях при разных концентрациях. Показана взаимосвязь УОВ с конформацией метиламиногрупп, а также их зависимость от концентрации алкалоидов, от природы и концентрации кислоты. Выявлено, что характер концентрационной зависимости УОВ алкалоидов обусловлен ассоциацией ионизированных молекул алкалоидов в растворах. Даны формулы расчета УОВ. Проведено молекулярное моделирование процесса ассоциации. Структурные особенности молекул бисбензилизо-хинолиновых алкалоидов ряда изохондодендрина и используемые растворители влияют на конформацию метиламиногрупп в основаниях и на конфигурацию N-метилиммониевых групп в солях. В частности, при изучении. стереохимии протонирования циклеанина (I) и норциклеанина (II) было показано, что в растворе трифторуксусной кислоты (ТФК) образуется смесь солей с различной конфигурацией метальных групп при атомах азота. Однако в растворах солей изохондодендрина (III) и изобебиридина (IV), в отличие от циклеанина, все молекулы оказались одинаковыми и симметричными. Ранее Джефрис впервые отметил аномальную зависимость УОВ алкалоида изохондодендрина в растворе разбавленной серной кислоты. Он связал этот факт с ассоциацией ионизированных молекул алкалоида и образованием олигомерных ассоциатов. Однако оставался неясным механизм этого процесса. Им было также показано, что происходящие процессы в растворах кислоты обратимы и не связаны с деструкцией вещества.

Авторы:

Издание: Вопросы биологической, медицинской и фармацевтической химии
Год издания: 2012
Объем: 7с.
Дополнительная информация: 2012.-N 11.-С.4-10. Библ. 7 назв.
Просмотров: 19