СИНТЕЗ И ФАРМАКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 9-ОКСО-2Е-ДЕЦЕНОВОЙ КИСЛОТЫ

Аннотация:

В составе секрета мандибулярной железы матки медоносной пчелы (Apis melUfera L.) идентифицирована 9-оксо-2Е-деценовая кислота (I) — феромон, который регулирует поведение и жизнедеятельность пчелиной семьи. Токсико-фармакологические свойства кислоты I до настоящего времени не изучались. Известен целый ряд схем синтеза кислоты I, причем большинство из них трудоемко и требует дорогих исходных материалов. Нами разработан практичный синтез данного соединения исходя из доступной олеиновой кислоты (II). Метод основан на селективно протекающих превращениях метилового эфира 9,9-диметоксинонановой кислоты (III), получаемого с выходом до 67 % озонолизом кислоты II с последующим восстановлением и кислым метанолизом. Для построения молекулы феромона I использована цепь регио- и стереоселективных превращений ацеталеэфира III. Последовательные щелочная и кислотная обработки III привели к альдегидокислоте (IV). Удлинение углеродной цепочки выполнено кросс-сочетанием последней с реактивом Гриньяра; реакция проходила хемоселективно по оксо-функции с образованием 9-гидроксидекановой кислоты (V). Для наведения 2Едвойной связи применен метод а-бромирования с последующим дегидробромированием. С этой целью оксикислоту V после трансформации в ацетоксипроизводное (VI) превращали в хлорангидрид, который обрабатывали последовательно бромом и метанолом. Образующийся в результате бромэфир (VII) подвергали вначале мягкому дегидробромированию карбонатом кальция, а затем — полному щелочному гидролизу, приведшему к 9-гидрокси-2Е-деценовой кислоте (VIII). Окислением последней реагентом Джонса получен целевой продукт I с общим выходом 16 % в расчете на исходное соединение II.

Авторы:

Издание: Химико-фармацевтический журнал
Год издания: 2003
Объем: 5с.
Дополнительная информация: 2003.-N 6.-С.31-35
Просмотров: 128